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1[7급 국가직 반응공학] 21년 1회차
기체 A2A_2가 촉매표면의 활성점(SS)에 아래와 같이 해리 흡착될 때, 기체 A2A_2에 대한 흡착등온식은? (단, CtC_t는 전체 활성점의 농도, CA⋅SC_{A \cdot S}는 AA에 의해 점유된 활성점의 농도, KA2K_{A_2}는 A2A_2의 흡착평형상수, PA2P_{A_2}는 A2A_2의 분압이다)
A2+2S⇄A⋅S+A⋅SA_2 + 2S \rightleftarrows A \cdot S + A \cdot S
1
CA⋅SCt=(KA2PA2)1/21+(KA2PA2)1/2\dfrac{C_{A\cdot S}}{C_t} = \dfrac{(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}}{1+(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}}
2
CA⋅SCt=KA2PA21+(KA2PA2)1/2\dfrac{C_{A\cdot S}}{C_t} = \dfrac{K_{A_2}P_{A_2}}{1+(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}}
3
CA⋅SCt=KA2PA21+KA2PA2\dfrac{C_{A\cdot S}}{C_t} = \dfrac{K_{A_2}P_{A_2}}{1+K_{A_2}P_{A_2}}
4
CA⋅SCt=KA2PA2 21+KA2PA2 2\dfrac{C_{A\cdot S}}{C_t} = \dfrac{K_{A_2}P_{A_2}^{\,2}}{1+K_{A_2}P_{A_2}^{\,2}}
해설

해리 흡착이면 점유율이 분압의 1/2승에 비례하는 CA⋅SCt=(KA2PA2)1/21+(KA2PA2)1/2\dfrac{C_{A\cdot S}}{C_t}=\dfrac{(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}}{1+(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}} 형태가 된다.

흡착 평형: KA2=CA⋅S2PA2Cv2⇒CA⋅S=(KA2PA2)1/2CvK_{A_2}=\dfrac{C_{A\cdot S}^2}{P_{A_2}C_v^2}\Rightarrow C_{A\cdot S}=(K_{A_2}P_{A_2})^{1/2}C_v
활성점 수지 Ct=Cv+CA⋅SC_t=C_v+C_{A\cdot S}에 대입해 정리한다.

  • 분자는 1승, 분모는 1/2승인 식: 분자와 분모의 분압 의존성이 일치하지 않는다.
  • 분자·분모 모두 1승인 식: 비해리(분자) 흡착의 Langmuir 식이다.
  • 분압 제곱이 들어간 식: 해리 흡착과 반대 방향의 의존성으로 근거가 없다.

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