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1[7급 국가직 반응공학] 21년 1회차
다음 반응메커니즘으로 A→BA \rightarrow B 촉매반응이 진행된다. 표면반응이 속도결정단계일 때, 총괄반응속도식은? (단, SS는 촉매활성점, CtC_t는 전체 활성점의 농도, PIP_I는 II의 분압, Ki=kik−iK_i = \dfrac{k_i}{k_{-i}}이다)
A(g)+S→k1A⋅SA(g) + S \xrightarrow{k_1} A \cdot S
A⋅S→k−1A(g)+SA \cdot S \xrightarrow{k_{-1}} A(g) + S
A⋅S→k2B⋅SA \cdot S \xrightarrow{k_2} B \cdot S
B⋅S→k−3B(g)+SB \cdot S \xrightarrow{k_{-3}} B(g) + S
B(g)+S→k3B⋅SB(g) + S \xrightarrow{k_3} B \cdot S
1
k2K1PACt1+K1PA+K3PB\dfrac{k_2K_1P_AC_t}{1+K_1P_A+K_3P_B}
2
k2K1PACtK1PA+K3PB\dfrac{k_2K_1P_AC_t}{K_1P_A+K_3P_B}
3
k1PACt1+1K1PB+K3PB\dfrac{k_1P_AC_t}{1+\dfrac{1}{K_1}P_B+K_3P_B}
4
k−3K1PACt1+K1PA+K1K3PA\dfrac{k_{-3}K_1P_AC_t}{1+K_1P_A+K_1K_3P_A}
해설

표면반응이 율속이면 총괄속도식은 k2K1PACt1+K1PA+K3PB\dfrac{k_2K_1P_AC_t}{1+K_1P_A+K_3P_B}이다.

속도: −rA=k2CA⋅S-r_A=k_2C_{A\cdot S}
흡착·탈착은 평형: CA⋅S=K1PACvC_{A\cdot S}=K_1P_AC_v, CB⋅S=K3PBCvC_{B\cdot S}=K_3P_BC_v
활성점 수지: Ct=Cv(1+K1PA+K3PB)C_t=C_v(1+K_1P_A+K_3P_B)를 대입한다.

  • 분모에 1이 없는 식: 빈 활성점 항이 빠져 활성점 수지가 성립하지 않는다.
  • 흡착 속도상수 k1k_1이 들어간 식: 흡착 단계를 율속으로 본 형태라 조건과 맞지 않는다.
  • 탈착 속도상수 k−3k_{-3}이 들어간 식: 탈착 단계를 율속으로 본 형태라 조건과 맞지 않는다.

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