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1[7급 국가직 화공열역학] 21년 1회차
내부에너지에 대한 관계식으로 옳지 않은 것은? (단, UU는 몰 내부에너지, CVC_V는 정적 열용량, PP는 압력, SS는 몰 엔트로피, TT는 온도, VV는 몰 부피이다)
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이상기체일 때 (∂U∂T)V=(∂U∂T)P\left(\frac{\partial U}{\partial T}\right)_V=\left(\frac{\partial U}{\partial T}\right)_P
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[∂∂S(∂U∂V)S]V=(∂T∂V)S\left[\frac{\partial}{\partial S}\left(\frac{\partial U}{\partial V}\right)_S\right]_V=\left(\frac{\partial T}{\partial V}\right)_S
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[∂∂V(∂U∂S)V]S=(∂P∂S)V\left[\frac{\partial}{\partial V}\left(\frac{\partial U}{\partial S}\right)_V\right]_S=\left(\frac{\partial P}{\partial S}\right)_V
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dU=CVdT+[T(∂P∂T)V−P]dVdU=C_VdT+\left[T\left(\frac{\partial P}{\partial T}\right)_V-P\right]dV
해설

옳지 않은 것은 [∂∂V(∂U∂S)V]S=(∂P∂S)V\left[\dfrac{\partial}{\partial V}\left(\dfrac{\partial U}{\partial S}\right)_V\right]_S=\left(\dfrac{\partial P}{\partial S}\right)_V이다.

dU=TdS−PdVdU=TdS-PdV에서 (∂U/∂S)V=T(\partial U/\partial S)_V=T이므로 좌변은 (∂T/∂V)S(\partial T/\partial V)_S이다.
Maxwell 관계식은 (∂T/∂V)S=−(∂P/∂S)V(\partial T/\partial V)_S=-(\partial P/\partial S)_V이므로 음의 부호가 빠져 있다.

  • 이상기체는 UU가 온도만의 함수이므로 정적·정압 조건의 온도 미분이 같아 옳다.
  • (∂U/∂V)S=−P(\partial U/\partial V)_S=-P를 SS로 미분하면 −(∂P/∂S)V=(∂T/∂V)S-(\partial P/\partial S)_V=(\partial T/\partial V)_S로 성립한다.
  • dU=CVdT+[T(∂P/∂T)V−P]dVdU=C_VdT+[T(\partial P/\partial T)_V-P]dV는 U(T,V)U(T,V)의 전미분에 Maxwell 관계를 적용한 일반식으로 옳다.

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