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1[7급 국가직 반응공학] 24년 1회차
등온 회분식반응기에서 순수한 A를 반응물로 다음 세 개의 비가역 액상 기초 반응을 연속적으로 진행한다. 중간 생성물 B의 유사 정상상태를 가정했을 때, 반응시간에 따른 P의 농도를 나타낸 것으로 옳은 것은? (단, 2k1<k32k_1<k_3, tt는 반응시간, CA0C_{\mathrm{A0}}는 A의 초기농도이다)
○ 반응 1: A→k1B+C\mathrm{A}\xrightarrow{k_1}\mathrm{B}+\mathrm{C}
○ 반응 2: A+B→k2P\mathrm{A}+\mathrm{B}\xrightarrow{k_2}\mathrm{P}
○ 반응 3: P→k3D\mathrm{P}\xrightarrow{k_3}\mathrm{D}
1
k1CA0k3−2k1(e−2k1t−e−k3t)\dfrac{k_1C_{\mathrm{A0}}}{k_3-2k_1}(e^{-2k_1t}-e^{-k_3t})
2
k1CA0k3−2k1(e−2k1t−e−2k3t)\dfrac{k_1C_{\mathrm{A0}}}{k_3-2k_1}(e^{-2k_1t}-e^{-2k_3t})
3
k3CA0k3−2k1(e−2k1t−e−k3t)\dfrac{k_3C_{\mathrm{A0}}}{k_3-2k_1}(e^{-2k_1t}-e^{-k_3t})
4
k3CA0k3−2k1(e−2k1t−e−2k3t)\dfrac{k_3C_{\mathrm{A0}}}{k_3-2k_1}(e^{-2k_1t}-e^{-2k_3t})
해설

B에 유사 정상상태를 적용하면 CP=k1CA0k3−2k1(e−2k1t−e−k3t)C_{\mathrm{P}}=\dfrac{k_1C_{\mathrm{A0}}}{k_3-2k_1}(e^{-2k_1t}-e^{-k_3t})이다.

B 수지: k1CA−k2CACB=0k_1C_{\mathrm{A}}-k_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B}}=0 → k2CACB=k1CAk_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B}}=k_1C_{\mathrm{A}}
A 수지: −dCAdt=k1CA+k2CACB=2k1CA-\dfrac{dC_{\mathrm{A}}}{dt}=k_1C_{\mathrm{A}}+k_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B}}=2k_1C_{\mathrm{A}} → CA=CA0e−2k1tC_{\mathrm{A}}=C_{\mathrm{A0}}e^{-2k_1t}

P 수지: dCPdt=k1CA0e−2k1t−k3CP\dfrac{dC_{\mathrm{P}}}{dt}=k_1C_{\mathrm{A0}}e^{-2k_1t}-k_3C_{\mathrm{P}}를 CP(0)=0C_{\mathrm{P}}(0)=0으로 풀면 위 식이 된다.

  • 계수 k1CA0k_1C_{\mathrm{A0}}에 e−2k3te^{-2k_3t}가 붙은 식은 P 소멸이 k3k_3 1차라는 점과 맞지 않는다.
  • 계수가 k3CA0k_3C_{\mathrm{A0}}이고 e−k3te^{-k_3t}인 식은 P 생성 속도가 k1CAk_1C_{\mathrm{A}}라는 점과 맞지 않는다.
  • 계수가 k3CA0k_3C_{\mathrm{A0}}이고 e−2k3te^{-2k_3t}인 식은 계수와 지수 모두 틀리다.

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