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1[7급 국가직 화공열역학] 25년 1회차
용액 1몰의 과잉 깁스 에너지(excess Gibbs energy, GEG^E)가 GE=aTln⁡T+aT+bG^E = aT\ln T + aT + b로 표현될 때, 일정한 압력과 조성에서 용액의 과잉 엔탈피(HEH^E)를 나타낸 것은? (단, aa와 bb는 상수, TT는 온도이다)
1
−aT+b-aT + b
2
aT−baT - b
3
(aT+a)ln⁡T+aT+2a+b(aT + a)\ln T + aT + 2a + b
4
(aT−a)ln⁡T+aT−2a+b(aT - a)\ln T + aT - 2a + b
해설

과잉 엔탈피는 HE=−aT+bH^E = -aT + b이다.

깁스-헬름홀츠 관계 HE=−T2[∂(GE/T)∂T]P,xH^E = -T^2\left[\dfrac{\partial (G^E/T)}{\partial T}\right]_{P,x}를 쓴다.

GET=aln⁡T+a+bT\dfrac{G^E}{T} = a\ln T + a + \dfrac{b}{T}
∂(GE/T)∂T=aT−bT2\dfrac{\partial (G^E/T)}{\partial T} = \dfrac{a}{T} - \dfrac{b}{T^2}
HE=−T2(aT−bT2)=−aT+bH^E = -T^2\left(\dfrac{a}{T} - \dfrac{b}{T^2}\right) = -aT + b

  • aT−baT - b는 부호가 반대로 된 값으로 −HE-H^E에 해당한다.
  • ln⁡T\ln T 항은 GE−T(∂GE/∂T)G^E - T(\partial G^E/\partial T)에서 상쇄되므로 과잉 엔탈피에 남지 않는다.

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