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1[7급 국가직 반응공학] 25년 1회차
정용 회분식반응기에서 순수한 A를 반응물로 등온 연속반응 A→k1R→k2S\mathrm{A}\xrightarrow{k_1}\mathrm{R}\xrightarrow{k_2}\mathrm{S}를 진행한다. 이에 대한 설명으로 옳지 않은 것은? (단, 각 단계의 반응은 모두 비가역 액상 1차 반응이고, CjC_{\mathrm{j}}는 j의 농도, CA0C_{\mathrm{A0}}는 A의 초기농도, tt는 반응시간, k1k_1, k2k_2는 반응속도상수이다)
1
CA=CA0e−k1tC_{\mathrm{A}}=C_{\mathrm{A0}}\mathrm{e}^{-k_1t}이다.
2
CA0≥CR+CSC_{\mathrm{A0}}\ge C_{\mathrm{R}}+C_{\mathrm{S}}이다.
3
k1≫k2k_1\gg k_2일 때, S의 농도는 CA0(1−e−k1t)C_{\mathrm{A0}}(1-\mathrm{e}^{-k_1t})이다.
4
k2≫k1k_2\gg k_1일 때, R의 최대 농도는 k1CA0k2\dfrac{k_1C_{\mathrm{A0}}}{k_2}이다.
해설

k1≫k2k_1\gg k_2 이면 R→S 단계가 속도결정단계가 되어 S 농도는 CS≈CA0(1−e−k2t)C_{\mathrm{S}}\approx C_{\mathrm{A0}}(1-\mathrm{e}^{-k_2t}) 로 나타난다.

따라서 S 농도를 k1k_1 로 나타낸 설명은 옳지 않으며, 그 식은 k2≫k1k_2\gg k_1 일 때의 근사이다.

  • A는 1차로 소멸하므로 CA=CA0e−k1tC_{\mathrm{A}}=C_{\mathrm{A0}}\mathrm{e}^{-k_1t} 는 옳다.
  • 물질수지 CA0=CA+CR+CSC_{\mathrm{A0}}=C_{\mathrm{A}}+C_{\mathrm{R}}+C_{\mathrm{S}} 이므로 CA0≥CR+CSC_{\mathrm{A0}}\ge C_{\mathrm{R}}+C_{\mathrm{S}} 는 옳다.
  • CR,max=CA0(k1k2)k2/(k2−k1)C_{\mathrm{R,max}}=C_{\mathrm{A0}}\left(\dfrac{k_1}{k_2}\right)^{k_2/(k_2-k_1)} 에서 k2≫k1k_2\gg k_1 이면 지수가 1에 가까워 k1CA0k2\dfrac{k_1C_{\mathrm{A0}}}{k_2} 로 근사되므로 옳다.

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