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1[7급 국가직 반응공학] 25년 1회차
다음은 A의 분해 메커니즘이다. Bㆍ과 Dㆍ에 유사 정상상태 가정을 적용하여 유도된 C의 생성속도식은? (단, CAC_{\mathrm{A}}, CD2C_{\mathrm{D_2}}는 각각 A, D2의 농도이고, k1k_1, k3k_3은 각각 A와 Dㆍ의 소멸반응에 대한 반응속도상수이며, 각 단계의 반응은 기초반응이다)
A→k12B⋅\mathrm{A}\xrightarrow{k_1}2\mathrm{B}\cdot
A+B⋅→k2C+D⋅\mathrm{A}+\mathrm{B}\cdot\xrightarrow{k_2}\mathrm{C}+\mathrm{D}\cdot
2D⋅→k3D22\mathrm{D}\cdot\xrightarrow{k_3}\mathrm{D_2}
1
2k1CA2k_1C_{\mathrm{A}}
2
2k1CD22k_1C_{\mathrm{D_2}}
3
2k1CACD22k_1C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{D_2}}
4
2k1(CA+CD2)2k_1(C_{\mathrm{A}}+C_{\mathrm{D_2}})
해설

C의 생성속도식은 rC=2k1CAr_{\mathrm{C}}=2k_1C_{\mathrm{A}} 이다.

B· 유사 정상상태: 2k1CA−k2CACB⋅=02k_1C_{\mathrm{A}}-k_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B\cdot}}=0, 따라서 k2CACB⋅=2k1CAk_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B\cdot}}=2k_1C_{\mathrm{A}}

C는 둘째 단계에서만 생성되므로 rC=k2CACB⋅=2k1CAr_{\mathrm{C}}=k_2C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{B\cdot}}=2k_1C_{\mathrm{A}} 이다. D· 의 정상상태식은 종결 단계 균형만 정할 뿐 생성물 농도 CD2C_{\mathrm{D_2}} 는 속도식에 들어가지 않는다.

  • 2k1CD22k_1C_{\mathrm{D_2}} 는 반응물 A의 농도 의존성이 사라져 틀리다.
  • 2k1CACD22k_1C_{\mathrm{A}}C_{\mathrm{D_2}} 는 종결 생성물 농도가 곱해질 근거가 없다.
  • 2k1(CA+CD2)2k_1(C_{\mathrm{A}}+C_{\mathrm{D_2}}) 같은 합 형태는 어느 단계의 균형에서도 나오지 않는다.

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