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다음은 어떤 평형 반응식과 아레니우스(Arrhenius) 식이다. 그림… | [변리사 1차] 15년 1회차 기출문제 상세 페이지

1[변리사 1차] 15년 1회차
다음은 어떤 평형 반응식과 아레니우스(Arrhenius) 식이다. 
문제 이미지
그림은 아레니우스 식을 이용하여 절대 온도(T)에 따른 kf와 kr를 나타낸 것이다.
문제 이미지
이에 관한 설명으로 옳지 않은 것은?
1
T1에서 평형 상수는 1보다 작다.
2
평형 상수는 T1에서가 T2에서보다 크다.
3
활성화 에너지는 정반응이 역반응보다 크다.
4
1/T(x축)에 따른 lnkf(y축)을 도시하였을 때 직선의 기울기값은 -Ea정반응/R 이다.
5
정반응의 표준 깁스 자유 에너지 변화(△Go)는 T2에서가 T1에서보다 크다.
해설

그래프에서 온도가 오를수록 역반응 상수 kr가 정반응 상수 kf보다 훨씬 가파르게 커지므로 활성화 에너지는 역반응이 더 크다 — 정반응이 더 크다는 진술이 옳지 않다.

아레니우스 식 k=Ae−Ea/RTk = Ae^{-E_a/RT}에서 활성화 에너지가 클수록 온도에 대한 민감도가 커져 곡선이 급하게 치솟는다. 그림의 kr 곡선이 그런 모양이다.

  • 평형 상수는 K=kfkrK = \dfrac{k_f}{k_r}인데 T1, T2 모두 kr > kf이므로 K < 1이고, 두 곡선의 간격이 T2에서 더 벌어지므로 K는 T1에서가 더 크다.
  • 아레니우스 식에 로그를 취하면 ln⁡kf=ln⁡A−Ea,정R⋅1T\ln k_f = \ln A - \dfrac{E_{a,\text{정}}}{R}\cdot\dfrac{1}{T}이므로 1/T에 대한 직선의 기울기는 −Ea,정R-\dfrac{E_{a,\text{정}}}{R}이다.
  • ΔG∘=−RTln⁡K\Delta G^\circ = -RT\ln K에서 K가 1보다 작고 T2에서 더 작아지므로 정반응의 표준 깁스 자유 에너지 변화는 T2에서 더 큰(더 양의) 값이 된다.

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