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다음은 Ni2+이 암모니아(NH3), 에틸렌디아민(en)과 각각 6배위… | [변리사 1차] 17년 1회차 기출문제 상세 페이지

1[변리사 1차] 17년 1회차
다음은 Ni2+이 암모니아(NH3), 에틸렌디아민(en)과 각각 6배위 착화합물을 생성하는 반응의 화학 반응식과 착화합물의 구조를 나타낸 것이다. Kf와 △So는 각각 25 ℃에서의 생성 상수와 표준 반응 엔트로피이다. 
문제 이미지
이에 관한 설명으로 옳은 것만을 보기에서 있는 대로 고른 것은?
문제 이미지
1
ㄱ
2
ㄴ
3
ㄱ, ㄷ
4
ㄴ, ㄷ
5
ㄱ, ㄴ, ㄷ
해설

킬레이트 효과, 입자 수 증가에 따른 엔트로피 증가, en 착물의 거울상 이성질성이 모두 성립하여 세 설명이 모두 옳다.

그림에서 [Ni(NH3)6]2+는 한 자리 리간드 NH3 6개가, [Ni(en)3]2+는 두 자리 리간드 en 3개가 니켈에 배위한 6배위 착물이다. en은 니켈과 5원자 고리를 이루어 훨씬 안정한 착물을 만들므로 Kf,1 < Kf,2이다.

en이 참여하는 반응은 반응물 4개 입자(착이온 1 + en 3)에서 생성물 7개 입자(착이온 1 + H2O 6)로 늘어나므로 △S2o > 0이며, 이 엔트로피 증가가 킬레이트 효과의 열역학적 근거다.

또 [Ni(en)3]2+는 두 자리 리간드 3개가 금속 둘레를 감는 방향이 오른나사·왼나사 두 가지여서 서로 겹쳐지지 않는 Δ·Λ 두 광학 이성질체로 존재한다.

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