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바닥상태 정사면체 착화합물 [MCl4]2-에 관한 설명으로 옳지 않은 … | [변리사 1차] 23년 1회차 기출문제 상세 페이지

1[변리사 1차] 23년 1회차
바닥상태 정사면체 착화합물 [MCl4]2-에 관한 설명으로 옳지 않은 것은? (단, M은 원자 번호가 25인 임의의 원소 기호이며, △t는 정사면체 결정장 갈라짐 에너지이다.)
1
중심 이온의 산화수는 +2이다.
2
중심 이온의 3dxy 오비탈의 에너지가  오비탈 에너지보다 높다.
3
가상적인 정육면체에서 중심 이온의 3d 오비탈 중  과  오비탈은 면심을 향하고 있다.
4
중심 이온의 홀전자 수는 5이다.
5
결정장 안정화 에너지는 -2△t이다.
해설

정사면체장의 d5 착물은 다섯 오비탈에 홀전자가 하나씩 들어가 결정장 안정화 에너지가 0이므로, 이를 −2Δt-2\Delta_t라고 한 설명이 옳지 않다.

Cl 리간드 4개가 -4이고 착이온 전하가 -2이므로 중심 이온의 산화수는 +2이고, 원자 번호 25인 Mn의 Mn2+는 3d5다. 정사면체 갈라짐 Δt\Delta_t는 짝지음 에너지보다 늘 작아 언제나 높은 스핀이므로 홀전자는 5개다.

정사면체장에서는 팔면체와 순서가 뒤집혀 t2(dxy, dyz, dxz)t_2(d_{xy},\,d_{yz},\,d_{xz})가 위, e(dz2, dx2−y2)e(d_{z^2},\,d_{x^2-y^2})가 아래에 놓인다. 그래서 3dxy3d_{xy}의 에너지가 3dz23d_{z^2}보다 높고, 가상의 정육면체에서 e 오비탈인 3dz23d_{z^2}·3dx2−y23d_{x^2-y^2}는 면심 방향, t2 오비탈은 모서리 중점 방향을 향한다.

실제로 계산하면 CFSE=2×(−0.6Δt)+3×(+0.4Δt)=0\mathrm{CFSE}=2\times(-0.6\Delta_t)+3\times(+0.4\Delta_t)=0이다.

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