25℃에서 요오드화납으로 포과되어 있고 요오드와이온의 활동도가 정확이 … | [화학분석기사 필기] 18년 2회차 기출문제 상세 페이지

이 전지에서 Pb²⁺/Pb 전극전위는 $E = E^\circ - \dfrac{0.0592}{n}\log\dfrac{1}{[\mathrm{Pb}^{2+}]}$로 구한다. 용액이 PbI₂로 포화되어 있고 I⁻ 활동도가 1.00이므로 용해도곱으로부터 $[\mathrm{Pb}^{2+}] = K_{sp}/[\mathrm{I}^-]^2 = 7.1\times10^{-9}$가 된다.
이를 대입하면 $E = -0.350 + \dfrac{0.0592}{2}\log(7.1\times10^{-9}) = -0.350 - 0.241 \approx -0.591\,\mathrm{V}$로 계산되어, 표준전위보다 크게 낮은 음의 값이 된다.
납이온의 농도가 매우 낮아지면서 네른스트식의 로그항이 큰 음수가 되어 전위를 표준전위보다 훨씬 더 낮추는 것이 핵심이다.