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1[화학분석기사 필기] 20년 1회차
pH=0.3인 완충용액에서 0.02 M Fe3+ 용액 10.0mL를 0.010M 아스코브산 용액으로 적정할 때 당량점에서의 전지 전압은 약 몇 V인가? (단, DAA:디하이드로아스코브산, AA:아스코브산의 약자이며, 전위는 백금 전극과 포화칼로멜 전극으로 측정하였으며, 포화칼로멜 전극의 E=0.241 V이다.)
DAA+2H++2e−⇌AA+H2OE∘=0.390 VFe3++e−⇌Fe2+E∘=0.732 V\mathrm{DAA} + 2\mathrm{H^+} + 2\mathrm{e^-} \rightleftharpoons \mathrm{AA} + \mathrm{H_2O} \quad E^\circ = 0.390\,\mathrm{V} \\ \mathrm{Fe^{3+}} + \mathrm{e^-} \rightleftharpoons \mathrm{Fe^{2+}} \quad E^\circ = 0.732\,\mathrm{V}
1
0.251V
2
0.295V
3
0.342V
4
0.492V
해설

당량점에서의 전지 전압은 0.251 V이다.

전자 1개·2개짜리 두 반쪽반응을 합하면
3E=EFe∘+2EDAA∘−2(0.05916)pH3E=E^{\circ}_{\mathrm{Fe}}+2E^{\circ}_{\mathrm{DAA}}-2(0.05916)\mathrm{pH}

대입하면
3E=0.732+2(0.390)−2(0.05916)(0.30)=1.47653E=0.732+2(0.390)-2(0.05916)(0.30)=1.4765이므로
E=0.492 VE=0.492\,\mathrm{V}(표준수소전극 기준)다.

측정은 포화칼로멜 전극 기준이므로
0.492−0.241=0.251 V0.492-0.241=0.251\,\mathrm{V}

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