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1[화공기사 필기] 15년 2회차

열화학반응식을 이용하여 클로로포름의 생성열을 계산하면 약 얼마인가?

CHCl3(g)+12O2(g)+H2O(aq)CO2+3HCl(aq)\mathrm{CHCl_3}(g) + \frac{1}{2}\mathrm{O_2}(g) + \mathrm{H_2O}(aq) \rightarrow \mathrm{CO_2} + 3\mathrm{HCl}(aq)
ΔHR=121800cal(1)\Delta H_R = -121800\,\mathrm{cal} \cdots (1)
H2(g)+12O2(g)H2O(l)\mathrm{H_2}(g) + \frac{1}{2}\mathrm{O_2}(g) \rightarrow \mathrm{H_2O}(l)
ΔH1=68317.4cal(2)\Delta H_1 = -68317.4\,\mathrm{cal} \cdots (2)
C(s)+O2(g)CO2(g)\mathrm{C}(s) + \mathrm{O_2}(g) \rightarrow \mathrm{CO_2}(g)
ΔH2=94051.8cal(3)\Delta H_2 = -94051.8\,\mathrm{cal} \cdots (3)
12H2(g)+12Cl2(g)HCl(g)\frac{1}{2}\mathrm{H_2}(g) + \frac{1}{2}\mathrm{Cl_2}(g) \rightarrow \mathrm{HCl}(g)
ΔH3=40023cal(4)\Delta H_3 = -40023\,\mathrm{cal} \cdots (4)

1
28108cal
2
-28108cal
3
24003cal
4
-24003cal
해설

주어진 네 반응을 헤스의 법칙으로 조합하면 클로로포름의 생성열은 약 -24003 cal 이다.

목표는 C(s)+12H2(g)+32Cl2(g)CHCl3(g)\mathrm{C}(s) + \tfrac{1}{2}\mathrm{H_2}(g) + \tfrac{3}{2}\mathrm{Cl_2}(g) \rightarrow \mathrm{CHCl_3}(g) 를 만드는 것이다. 탄소 연소식과 염화수소 생성식 3배는 그대로, 클로로포름 연소식과 물 생성식은 역방향으로 더하면 목표식이 된다.

계산하면
ΔHf=ΔH2+3ΔH3ΔHRΔH1\Delta H_f = \Delta H_2 + 3\Delta H_3 - \Delta H_R - \Delta H_1
=(94051.8)+3(40023)(121800)(68317.4)= (-94051.8) + 3(-40023) - (-121800) - (-68317.4)
=94051.8120069+121800+68317.4= -94051.8 - 120069 + 121800 + 68317.4
=24003.424003 cal= -24003.4 \approx -24003\ \mathrm{cal}

조합 과정에서 CO2·HCl·H2O 와 O2 가 좌우에서 모두 소거되고 C, ½H2, 3/2Cl2 와 CHCl3 만 남는지 확인하면 부호 실수를 막을 수 있다. 값이 음수이므로 발열 생성이다.

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