25℃에서 벤젠이 bomb 열량계 속에서 연소되어 이산화탄소와 물이 될 때 방출된 열량을 실험으로 재어보니 벤젠 1mol 당 780890cal 이었다. 25℃에서의 벤젠의 표준연소열은 약 몇 cal 인가? (단, 반응식은 다음과 같으며 이상기체로 가정한다.)
C6H6(ℓ)+721O2(g)→3H2O(L)+6CO2(g)
해설
봄(bomb) 열량계 측정값은 정용 조건의 내부에너지 변화이고 표준연소열은 정압 조건의 엔탈피 변화이므로, 기체 몰수 변화만큼 보정하면 약 -781778 cal 이 된다.
반응식 C6H6(ℓ)+7.5O2(g)→3H2O(L)+6CO2(g) 에서 물은 액체이므로 기체 몰수만 세면
Δn=6−7.5=−1.5 mol
보정식 ΔH=ΔU+ΔnRT 에 대입하면
ΔU=−780890 cal
ΔnRT=(−1.5)(1.987)(298.15)=−888.6 cal
ΔH=−780890−888.6≈−781778 cal
발열이므로 부호는 음수이고, 기체 몰수가 줄어드는 반응이라 정압 발열량이 정용 발열량보다 약 889 cal 더 크게 나온다.
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