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반데르 발스(Van der Waals)의 상태식에 따르는 n mol의 … | [화공기사 필기] 20년 2회차 기출문제 상세 페이지

1[화공기사 필기] 20년 2회차
반데르 발스(Van der Waals)의 상태식에 따르는 n mol의 기체가 초기 용적(v1)에서 나중 용적(v2)으로 정온가역적으로 팽창할 때 행한 일의 크기를 나타낸 식으로 옳은 것은?
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해설

정온가역 팽창의 일은 W=nRTlnv2nbv1nb+n2a(1v21v1)W=nRT\ln\dfrac{v_2-nb}{v_1-nb}+n^2a\left(\dfrac{1}{v_2}-\dfrac{1}{v_1}\right) 이다.

반데르 발스 식을 압력에 대해 정리하면 P=nRTVnbn2aV2P=\dfrac{nRT}{V-nb}-\dfrac{n^2a}{V^2} 이고, 일은 W=v1v2PdVW=\int_{v_1}^{v_2}P\,dV 로 구한다. 첫 항의 적분은 nRTlnv2nbv1nbnRT\ln\dfrac{v_2-nb}{v_1-nb} 이므로 로그 안의 분자가 나중 부피 v₂ 여야 팽창(v₂ > v₁)에서 일이 양수로 나온다.

둘째 항은 v1v2n2aV2dV=n2a(1v21v1)-\int_{v_1}^{v_2}\dfrac{n^2a}{V^2}dV=n^2a\left(\dfrac{1}{v_2}-\dfrac{1}{v_1}\right) 이므로 앞부호는 (+), 괄호 안은 1/v₂ − 1/v₁ 이다. 팽창하면 이 값이 음수가 되는데, 이는 분자간 인력(a항)을 이기며 늘어나느라 그만큼 일이 깎이는 몫이다.

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