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다음은 글리신의 적정곡선(등전점 곡선)이다. B점과 D점에서 글리신이 존재하는 이온 형태를 이온식으로 쓰시오.

0246810121400.511.52pH가해 준 OH⁻ 당량 (eq)A (pH 1.72)B (pK1 = 2.34)C (pI = 5.97)D (pK2 = 9.60)E

(1) B점에서의 글리신

(2) D점에서의 글리신

해설

(1) +H3NCH2COOH{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COOH}+H3NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-}가 같은 양으로 공존

(2) +H3NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-}H2NCH2COO\mathrm{H_2N-CH_2-COO}^{-}가 같은 양으로 공존


[해설]

글리신은 카복실기(COOH\mathrm{-COOH})와 아미노기(NH2\mathrm{-NH_2})를 하나씩 가진 아미노산이므로 해리 단계가 둘이고, 적정곡선에도 완충 평탄부가 두 개 나타난다.

+H3NCH2COOH+H3NCH2COOH2NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COOH} \rightleftharpoons {}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-} \rightleftharpoons \mathrm{H_2N-CH_2-COO}^{-}

pK 값은 곡선의 반당량점, 즉 어떤 작용기가 정확히 절반만 해리된 지점이다. 따라서 pK에 해당하는 점에서는 해리 전후의 두 이온형이 1 : 1로 공존한다.

· A(pH 1.72, 강산성) — 두 작용기가 모두 양성자를 가진 양이온형 +H3NCH2COOH{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COOH}

· B(pK1 = 2.34) — 카복실기가 절반 해리. +H3NCH2COOH{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COOH}+H3NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-}가 1 : 1로 공존

· C(pI = 5.97, 등전점) — 순전하가 0인 양쪽성 이온(zwitterion) +H3NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-}가 최대로 존재. 용해도가 가장 낮아 침전이 잘 일어난다.

· D(pK2 = 9.60) — 아미노기가 절반 해리. +H3NCH2COO{}^{+}\mathrm{H_3N-CH_2-COO}^{-}H2NCH2COO\mathrm{H_2N-CH_2-COO}^{-}가 1 : 1로 공존

· E(강염기성) — 두 작용기가 모두 양성자를 잃은 음이온형 H2NCH2COO\mathrm{H_2N-CH_2-COO}^{-}

글리신처럼 곁사슬에 해리기가 없는 아미노산의 등전점은 두 pK의 평균이다.

pI=pK1+pK22=2.34+9.602=pI = \dfrac{pK_1 + pK_2}{2} = \dfrac{2.34 + 9.60}{2} = 5.975.97

B와 D는 완충작용이 가장 큰 지점이기도 하다.

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